В писцовой книги Муромских сел за 1676 год говорится, что церковь в селе Большое Загарино была деревянная, и построена она в 1658 году. До этого времени Загарино было деревней, приписной к Липовицкому приходу. Главный престол ее был в честь Покрова Пресвятой Богородицы, а в приделе — во имя святого великомученика Георгия.
Были ли перестройки Покровской церкви, прямых сведений об этом не сохранилось. Но можно предполагать, что церковь была по крайне мере однажды даже перенесена с одного места на другое, так как в селе кроме настоящего кладбища заметны еще следы двух прежних, а в старину кладбища всегда были при церквах. В 1810 году вместо деревянной церкви на средства помещика Измайлова устроен каменный храм. В 1837 году к этому храму пристроена теплая трапеза, а в 1840 году — каменная колокольня. Престолов в храме было три: главный — во имя Покрова Пресвятой Богородицы, в трапезе теплой — во имя св. апостола Петра и Павла и во имя святого великомученика Георгия Победоносца. Утварью, ризницей, св. иконами и богослужебными книгами церковь была снабжена достаточно. Из святых икон особенно чтимая не только прихожанами, но и окрестными жителями древняя икона Покрова Пресвятой Богородицы.
С 1917-1920 годов в данном приходе священствовал Николай Зеленов. В 1926 году он был переведен в деревню Марково Покровской волости. С 1928 года до первого ареста отец Николай служил в селе Сеньго-Озеро Петушинского района Орехово-Зуевского округа. 3 ноября 1929 года его арестовали и заключили под стражу в арестный дом Орехово-Зуево, 6 февраля 1930 года отца Николая перевели в арестный дом города Покрова. 23 февраля 1930 года Особое совещание при Коллегии ОГПУ приговорило его к заключению в концлагерь сроком на три года. Отбыв наказание, он был назначен служить в Покровскую церковь села Пустошей Шатурского района Московской области. Затем по просьбе Николая Зеленова Владыка определил его священником Богородице-Рождественской церкви села Старынино Зарайского района Московской области.
22 ноября 1937 года он был арестован Зарайским районным отделением НКВД и в этот же день допрошен. 3 декабря 1937 года Николай Зеленов был расстрелян и погребен в безвестной общей могиле на полигоне Бутово под Москвой. Причислен он к лику святых Новомучеников Российских постановлением Священного Синода 30 июля 2003 года для общецерковного почитания.
В 30-х годах XX столетия в селе Большое Загарино Вачского района Горьковской области служил священник Воскресенский Леонид Иванович, который был арестован 18 ноября 1937 года и в этом же году 26 декабря расстрелян.
Как и все церкви Вачского района церковь в честь Покрова Пресвятой Богородицы в конце 30-х годов прошлого века была закрыта. Церковная утварь, иконы и книги были растащены. Сегодня храм находится в разрушенном состоянии.