Расположен в рабочем поселке Выездное. Здесь, у переправы через Тешу, Иван Грозный поселил 600 казачьих семей, которые образовали «государево дворцовое село, казачью Выездную Слободу». В 1635 году она была пожалована боярину Б.М. Салтыкову. К началу настоящего столетия в селе Выездном были две каменные церкви. Одна во имя Рождества Христова с приделами святителя и чудотворца Николая и св.пророка Илии, другая во имя Смоленской иконы Божией Матери с приделами святого Дмитрия Ростовского и святых мучеников Флора и Лавра. Упомянутые церкви в то время были уже ветхи, что и заставило прихожан села Выездной Слободы ходатайствовать пред тогдашним Нижегородским Преосвященным Вениамином о дозволении построить им, вместо пришедших в ветхость церквей, новую каменную церковь во имя Смоленской иконы Божией Матери. Благочестивое желание прихожан Выездной Слободы было тогда же удовлетворено, и о дозволении построить храм последовал указ из Нижегородской Духовной Консистории от 29 мая 1803 года. Новый храм строился в течении 12 лет и, по окончании постройки в 1815 году, оказался весьма поместительным, прочным, величественным и благолепным.
Храм имеет форму креста и расположен на ровной, широкой площади, имеющей 1600 кв. сажен земли. С трех сторон храм украшают три крыльца с фронтонами, упирающимися на 16 колонн, и сверху-пять куполов, освещающих вместе с окнами внутренность храма. Массив собора состоит из двух частей. Одна из них представляет собой куб, завершение которого венчают пять глав. К основному массиву примыкает трапезная, с западной стороны украшенная портиком с восьмью большими полуколоннами.
Смоленский собор со стоящей рядом высокой колокольней является композиционным узлом, связывает воедино большой массив жилых и общественных построек. Внутри собор украшали живописцы из Москвы и ученики ступинской школы. Роспись выполнена клеевыми красками на евангельские сюжеты. Главное украшение собора, это картина «Распятие» в алтаре. По мнению искусствоведов, работа принадлежит кисти знаменитого испанского художника 17 века Бартоломео Эстебана Мурильо. Владелец Выездного, граф В.П. Салтыков, служивший послом во Франции, в 1770 году проезжал через Саксонию и получил в дар от дочери саксонского короля принцессы Марии-Августы картину «Распятие», оцененную в то время в 14 000 рублей серебром.
Рядом с собором находится высокая шатровая колокольня, построенная в 1721 году. Соборная церковь Смоленской иконы Божьей матери возводилась с 1803 по 1815 год на пожертвования жителей Выездного, которые славились своей зажиточностью. Содействовал строительству Смоленской церкви и тогдашний владелец села Сергей Васильевич Салтыков.
В 2007 году Смоленский собор и входящая в его ансамбль колокольня стали объектами культурного наследия федерального значения. В 2015 году исполнилось 200 лет с момента возведения этого величественного памятника зодчества.
