Толвуя — один из самых древних заонежских погостов. Сохранившиеся упоминания о православных храмах относится к 1718 году. Стояли три деревянные церкви: «святые Живоначальныя Троицы шатровая, об одной главе; другая… во имя святого страстотерпца Георгия, шатровая, о пяти главах; третья во имя святого Николая чудотворца, осмистенная об одиннадцати главах.» Все три храма сгорели в 1722 году. В 1751 году на том же месте были построены две новые церкви — Троицкая с приделом преподобного Зосимы и Савватия и Георгиевская. Свято-Троицкая церковь сгорела вновь в 1794 году и через несколько лет была отстроена заново, но теперь уже с трапезной: «по примеру прочих церквей». Толвуя в 1796 году была центром прихода и насчитывала 2590 человек. Приход разбросан по большей части небольшими деревнями, из коих дальнии отстоят на 7, 10 и 15 верст от погоста. 2 июня 1845 года от удара молнии оба храма сгорели.
В 1848 году был построен деревянный однопрестольный храм во имя Святой Живоначальной Троицы. Судьба храма не ясна, много сохранившихся противоречий. В некоторых описаниях храм сгорел по неосторожности обращения с огнем церковных сторожей. Год не известен, но было это после постройки каменного храма. По другим, менее надёжным источникам, храм был закрыт в советское время.
К построению каменного храма побуждал толвуян во главе с причтом Высокопреосвященный Аркадий, Архиепископ Олонецкий и Петрозаводский. Когда явилось первое предположение о постройке каменнаго храма, то непременным желанием толвуйских священников было создать храм трехпрестольный, чтобы восстановить в нем приделы старинных храмов. Решена была постройка храма во имя св. великомученика Георгия с приделами в честь Знамения Божией Матери и преподобных Зосимы и Савватия. Это доброе желание толвуйских священников вполне согласовалось и с волей Высокопреосвященнаго Аркадия. Но не суждено было осуществиться этому доброму желанию, потому что оно не отвечало, кажется, желанию местных богачей 3—х, которым почему-то хотелось иметь храм однопрестольный. Уже план был утвержден, приступлено было к постройке храма и постройка была доведена почти до кровли. В это время скончался старший толвуйский священник А. М., а вслед за тем вскоре и Высокопреосвященный Аркадий удалился на покой в Свирский монастырь. Постройка храма была остановлена. Строение, ничем не покрытое и предоставленное всяким случайностям, стояло около 3-4 лет, затем приглашен был архитектор, который и забраковал постройку. План пересоставили, немного убавили в размерах, недоконченное строение срыли и на том же месте построили однопрестольный храм, который и был освящен преосвященным Ионафаном 25 июля 1876 года.
В 1863 году на Погосте была открыта сельская приходская школа, одна из первых в уезде.
В советское время храм святого великомученика Георгия Победоносца был закрыт. Главы и колокольня разрушены. В 1940-х годах были снесены купола. Храм простоял до 1985 года, когда он сгорел, вероятно, от поджога.